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等离子体增强脉冲激光沉积装置沉积c-BN的典型条件为:RF入射功率10~150W,基极负偏压100~200V,激光能量密度25J/cm2,沉积时间5~15min。
热丝辅助射频等离子体CVD法
图2 为热丝辅助射频等离子体CVD装置示意图。射频电源产生的高频电磁振荡激发反应气体产生等离子体,置于基片上方的热丝一方面对基片和反应气体加热以提供更多热能,另一方面热丝发射的热电子进一步增强等离子体,以提高反应气体离解率;基片温度通过调节灯丝电压进行控制。反应气体为B2H6与NH3的混合气体,混合前先用高纯度H2分别稀释至1%~5%,再按NH3:B2H6=3:1的体积比混合并通过反应室。制备前先将反应室抽至小于1Pa的基础真空度,并用H2清洗几分钟。
热丝辅助射频等离子体CVD法沉积c-BN的典型条件为:热丝温度1800~2200℃,基片温度800~1000℃,热丝到基片的距离5~15mm,射频功率100~200W。
3 应用现状及发展前景
我们采用等离子体增强脉冲激光沉积法制备了c-BN涂层,试验采用的沉积条件为:入射功率100W,基极负偏压110V,激光能量密度25J/cm2,沉积时间为10min。经红外光谱检验,发现所得到的c-BN涂层不仅含有h-BN(其含量随制备工艺参数不同而变化),而且制备的涂层与基体粘着力不强。事实上,无论采用PVD法还是CVD法,目前制备的c-BN涂层都不同程度地含有h-BN。鉴于目前所能得到的c-BN涂层的质量,它只能作为切削刀具涂层,因为刀具涂层对涂层的组分无严格要求。因此,目前针对c-BN涂层研究最多的是在刀具上的应用。将c-BN薄膜作为刀具的耐磨涂层,可以成倍乃至几十倍地提高刀具的使用寿命。美国、日本的许多企业在此方面进行了大量投资,以充分开发c-BN材料的潜在优势。预计近年超硬涂层工具的市场将达到每年 20亿美元,并且应用领域主要集中在汽车工业。
由于形成c-BN涂层时总是伴随着很大的内应力,因此c-BN涂层极易从基体上脱落。我们的试验也证明,c-BN涂层刀具要走向实用化,目前最大的难题是要解决c-BN涂层与硬质合金基体之间的结合力。目前较为有效的方法是在基体与涂层之间增加过渡层,如氮化钛、氮化硅、富硼梯度层等。过渡层能显著减少涂层的内应力,从而提高涂层与基体的结合力。然而要真正达到实用要求,还有待进一步研究与改良。
马锡英等选用与c-BN晶格常数非常接近且具有面心立方结构的Ni作为衬底材料来沉积c-BN涂层,并将其与Si衬底进行比较,发现Si衬底与c-BN的晶格常数失配度高达33%,而Ni衬底与c-BN的晶格常数失配度仅1.3%。实验结果表明,在Ni衬底上生长的c- BN薄膜质量较好,而Si衬底上生长的薄膜则出现了剥离现象。当在Si衬底上溅射了Ni过渡层后,制备的c-BN薄膜质量明显得到改善。 要制备实用的c-BN刀具涂层,除需选用理想的过渡层材料外,还应尽可能降低涂层中的内应力,我们正在尝试采用激光热处理方法来降低涂层中的内应力。相信在业界研究人员的共同努力下,制备出能解决生产急需的理想的c-BN刀具涂层已为时不远。
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